提问

静态立体化学(2)

生物&化学  / 倒序浏览   © 著作权归作者本人所有

#楼主# 2016-4-13

跳转到指定楼层
35邻交叉型构象:两个大基团处于邻位的交叉构象称为邻交叉型构象,邻交叉型构象能量高于对交叉型构象。
36扭曲型构象。两面角在0~60˚之间的构象称为扭曲型构象。
37扭转张力:非稳定构象具有恢复成稳定构象的力量,称之为扭转张力。
38扭船型构象: 假如把环己烷船型构象船底的两对碳原子C(2), C(3) ,C(5) ,C(6)稍微转一转,使碳C(3), C(6)转下去,C(2) ,C(5) 重新转上来,这时我们可以看到,船头和船尾两个碳C(1), C(4)上的氢原子离得远一点了,而C(3), C(6)上的氢原子离得近一点了。当这两对氢原子的距离相等时停止转动,原来成重叠型的C(2) ,C(3) 及C(5) ,C(6) 两对碳原子就变为不是完全重叠型了。在整个分子中,每对碳原子的构象既不是全重叠,也不是全交叉,相当于一个低能量的构象,这叫作扭船型构象,扭船型构象的所有两面角都是30˚,所有的对边都是交叉的。
39角张力:当分子内的键角由于某种原因偏离正常键角时会产生张力,这种张力称为角张力。
40阻转异构现象:当某些分子单键之间的自由旋转受到阻碍时,也可以产生光活性异构体,这种现象叫做阻转异构现象。
41两面角:两个相邻碳上的其它键(在乙烷中,是C−H键)会交叉成一定的角度(Φ),这个角度称为两面角。
42环已烷船型构象: 环已烷船型构象中的C(2), C(3),C(5) ,C(6)
处在同一平面,好象是一个船底。C(1)
和 C(4)都处在平面的上方,一个可看作为船头,另一个则看作为船尾。船头、船尾向内的C−H键的氢原子之间的距离为183pm,小于氢原子范德华半径之和240pm,故这两个氢原子间有排斥力。
43环己烷的椅型构象: 这是一个非常对称的结构,因为形似一把椅子而得名。环中的碳原子处在一上一下的位置。向下的三个碳原子C(1), C(3), C(5)组成的平面和向上的三个碳原子C(2), C(4) ,C(6)组成的平面互相平行,两个平面的间矩为50pm。分子中存在一个C3对称轴,C3轴通过分子的中心并垂直于上述的两个平面。椅型环已烷的氢原子可以分为两组:一组是六个C−H键与分子的对称轴大致是垂直的,都伸出环外,这叫作平键(或称平伏键)或e键(e是equatorial的字首,赤道的意思),三个e键略往上伸,三个e键略向下伸;另六个C−H键都是与轴平行的,这叫作直键(或称直立键)或a键(a是axial的字首,轴的意思),三个伸在环的下面,三个伸在环的上面。由于成环的碳链是封闭的,所以虽然成环的碳碳键仍然可以旋转,但旋转的程度会受到其它碳碳键的制约,所以在环平面上方的C-H键不可能转到环平面的下方来,同样在环平面下方的C-H键也不可能转到环平面的上方去。
44非对映体:不呈镜影关系的旋光异构体称为非对映体,非对映体不仅旋光能力不同,许多物理、化学性质也不相同。
45极限构象:重叠型构象和交叉型构象是构象异构体的两种极端情况,也称之为极限构象。
46构象:由于单键可以“自由”旋转,使分子中的原子或基团在空间产生不同的排列,这种特定的排列形式称为构象。
47构象分布:构象异构体可以互相转化而不能分离。构象的转换可以达到一种动态平衡。在平衡状态,各种构象在整个构象中所占的比例是不同的,将平衡状态时各构象所占的比例称为构象分布。
48构象分析:用构象来分析一个化合物的物理性质及化学性质称为构象分析。
49构象对映体:具有实物和镜象关系的构象称为构象对映体
50构象异构体:由单键旋转而产生的异构体称为构象异构体或旋转异构体。
51构象的势能关系图:以单键的旋转角度为横坐标,以各种构象的势能为纵坐标。如果将单键旋转360度,就可以画出一条构象的势能曲线。由势能曲线与坐标共同组成的图为构象的势能关系图。
52构象转换体:一个椅型构象可以通过碳碳键的旋转变成另一个椅型构象,这时原来构象中向上的直键将转为向上的平键,向下的直键也转为向下的平键。原来向上的平键则转为向上的直键,向下的平键则转为向下的直键。这一对椅型构象互称为构象转换体。
53构象最小改变原理:发生加成反应时,要使碳架构象改变最小的规则。
54非键连相互作用:不直接相连的原子间的作用力称为非键连相互作用。
55相对构型:以甘油醛的构型为参照标准而确定的构型称为相对构型。相对构型以D−L构型标记法标记。
56绝对构型:能真实反映空间排列情况的构型称为绝对构型。绝对构型是根据手性碳原子上四个不同的原子或基团在“顺序规则”中的先后次序来确定的,用R−S构型标记法标记。
57差向异构化:含有两个或多个手性中心的体系中,仅一个手性中心发生构型转化的过程,称为差向异构化。例如:糖分子中羰基旁的(碳原子上的氢很活泼,在吡啶、喹啉、三级胺或其它碱性条件下易发生差向异构化,其过程是经过链形结构的烯醇化,形成烯二醇中间体进行的。烯二醇中间体在重新转变为糖时,除得回D-葡萄糖外,还有D-甘露糖。D-葡萄糖及D-甘露糖互为C-2差向异构体。
58差向异构体:两个含多个不对称碳原子的异构体,如果只有一个不对称碳原子的构型不同,则这两个旋光异构体称为差向异构体。如果构型不同的不对称碳原子在链端,称为端基差向异构体。其它情况,分别根据碳原子的位置编号称为Cn差向异构体。
59重叠型构象:将两面角为0˚的构象称为重叠型构象。
60费歇尔投影式:是表达立体构型最常用的一种方法。画费歇尔投影式要符合如下规定:(1)碳链要尽量放在垂直方向上,氧化态高的在上面,氧化态低的在下面。其它基团放在水平方向上。(2)垂直方向碳链应伸向纸面后方,水平方向基团应伸向纸面前方。(3)将分子结构投影到纸面上,用横线与竖线的交叉点表示碳原子。费歇尔投影式不能在平面上旋转90˚,也不能离开纸面翻转180˚。费歇尔投影式中的基团两两交换的次数不能为奇数次。
61倒反轴:分子围绕一个轴旋转一定角度(2π / n)后,再用垂直此轴的平面作为镜面,进行一次反映,若所得镜影与原来的分子重合,则此轴称为倒反轴或简称反轴,用Sn表示。n表示它的级,称为n重更迭对称轴。更迭对称轴与旋转、反射两个对称操作相关。
62部分重叠型构象;一个大基团与一个小基团重叠的构象称为部分重叠型构象。部分重叠型构象的能量比全重叠型构象的能量低。
63假不对称碳原子:一个碳原子和两个相同取代的不对称碳原子相连:当这两个不对称碳原子构型相同时,该碳原子是对称的,而当这两个不对称碳原子构型不同时,该碳原子是不对称的,则这种碳原子称为假不对称碳原子。假不对称碳原子构型可用r, s表示。
64旋光性物质:这种能使平面偏振光旋转一定角度的物质称为旋光性物质。
65旋光度:旋光性物质能使平面偏振光向左或向右旋转一定的角度。该角度和方向就代表该物质的旋光度。旋光度用符号表示,t为测定时的温度,λ为光的波长。
66确定手性轴的旋光异构体构型的方法:将每个环上的基团按顺序规则确定其大小,将其中一个环上的大基团编号为1,小基团编号为2,将另一个环上的小基团放在最远处,其大基团编号为3,则1(2(3按顺时针方向旋转为R构型,按反时针方向旋转为S构型。
67稳定构象:与势能曲线谷底相对应的构象为稳定构象。
68潜非对称性:一个对称的分子(例如丙酸)经一个原子或基团被取代后失去了其对称性,而变成了一个非对称的分子,那末原来的对称分子称为“潜非对称分子”或称为“原手性分子”。而分子所具有的这种性质称为“潜非对称性”或“原手性”。而发生变化的碳原子称为“潜不对称碳原子”或“原手性碳原子”。
转播转播 分享淘帖
回复

使用道具

3

主题

110

帖子

1213

积分

军官学校学员

积分
1213
谁叫小明 发表于 2016-7-23 12:02:58
抢个沙发
回复

使用道具 举报

B Color Link Quote Code Smilies
Archiver|手机版|小黑屋|MakerTime 创客时代  
Powered by Discuz! X3.3  © 2001-2017 Comsenz Inc.